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高考解析
关于电化学的内容是历年高考的重要知识点之一,主要以选择题的形式出现,已成高考的必考题。考查的内容有:原电池、电解池、电镀池的电极名称及电极反应式;根据原电池、电解池的电极变化判断金属活泼性强弱;根据电解时电极变化判断电极材料或电解质种类;新型电池的电极反应及应用;有关电解产物的判断和计算。其中原电池的工作原理、电解产物判断与计算是高考命题的热点。
由于电化学常常涉及到物理学中的串联电路、并联电路以及相关物理量如电流强度、电压、电阻、时间、电量等,无疑有关电化学也必然是物理学和化学的交汇点,这一融合正反映了“3+X”理科综合测试的精神,它将会成为“3+X”综合测试的热点。
1、(2002年上海)某学生想制作一种家用环保型消毒液发生器,用石墨作电极电解饱和氯化钠溶液,通电时,为使Cl2被完全吸收,制得有较强杀菌能力的消毒液,设计了如图的装置,则对电源电极名称和消毒液的主要成分判断正确的是( )

A.a为正极,b为负极;NaClO和NaCl
B.a为负极,b为正极;NaClO和NaCl
C.a为阳极,b为阴极;HClO和NaCl
D.a为阴极,b为阳极;HClO和NaCl
解析:
用石墨作电极电解饱和食盐水伴随着副反应发生。 Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O,可推知Cl2被完全吸收制得有较强杀菌能力的消毒液共有效成分是NaClO。电解过程中阴极产生氢气,结合图示可知液体上部空间充满的是氢气,从中可推知电源a极是负极,b极是正极。
2、(2004,理科)在玻璃圆筒中盛有两种无色的互不相溶的中性液体。上层液体中插入两根石墨电极,圆筒内还放有一根下端变成环状的玻璃搅棒,可以上下搅动液体,装置如下图,接通电源,阳极周围的液体呈现棕色,且颜色由浅变深,阴极上有气泡生成。停止通电,取出电极,用搅棒上下剧烈搅动,静置后液体又分成两层,下层液体呈紫红色,上层液体几乎无色。根据上述实验回答: 
(1)阳极上的电极反应式为_____________________________________。
(2)阴极上的电级反应式为_________________________。
(3)原上层液体是_________________________。
(4)原下层液体是_________________________。
(5)搅拌后两层液体颜色发生变化的原因是_________________________。
(6)要检验上层液体中含有的金属离子,其方法是____________________。现象是_________________________。
解析:
溶液中某离子在电解池阳极被氧化,其生成物在两种不同溶液中分别呈现棕色和紫红色,可判断该生成物为I2,据题意,电解池阴极附近有气泡产生,可判断去阴极附近有H2生成,因此,可判断该电解液为HI,另一种液体为一良好有机溶剂,且密度比水大,常被判断CCl4液体或CHCl3等。
答案:
(1)2I--2e-=I2
(2)2H++2e-=H2↑
(3)KI(或Nal等)水溶液
(4)CCl4(或CHCl3等)
(5)I2在CCl4中的溶解度大于在水中的溶解度,所以绝大部分I2都转移到CCl4中。
(6)焰色反应透过蓝色钴玻璃观察火焰呈紫色(其它合理答案同样可行。例如,若③中答Nal水溶液,这里答火焰呈黄色。)
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